Sorge a circa 500 metri s.l.m. e offre un panorama mozzafiato che spazia sui Monti Metalliferi. Una volta feudo del Vescovo di Volterra passò a Siena nel 1227 e vide l'insediamento di molte famiglie senesi. Purtroppo sul finire del 1300 seguì le sorti di Casole nella capitolazione durante la guerra di Siena.
Unitamente ad almeno due palazzi del duecento, il monumento più importante di Mensano è sicuramente la Pieve Romanica, dedicata a S. Giovanni Battista, chiesa a tre navate, separate dal presbiterio da archi trasversali e divise da grosse colonne monolitiche che si assottigliano verso l'alto e sono ornate da capitelli.
L'atmosfera silenziosa, l'aria profumata, i terrazzini delle case colmi di piante e fiori, i fasci di luce che si insinuano tra una casa e l'altra, tutto questo ed altro ancora rapisce il visitatore e rende indimenticabile la sua visita a Mensano.
